本标准参照采用国际标准ISO 6058《水质-钙含量的测定-EDTA滴定法》及ISO 6059《水质-钙、镁合量的测定--EDTA滴定法》。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了工业循环冷却水中钙、镁离子含量的测定方法。本标准适用于工业循环冷却水中钙含量在2～200mg/L，镁含量在2～200mg/L的测定，也适用于其他工业用水及生活用水中钙、镁离子含量的测定。
2 引用标准
GB/T 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法
3 方法提要
钙离子测定是在pH为12～13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中的钙离子含量。滴定时EDTA与溶液中游离的钙离子仅应形成络合物，溶液颜色变化由紫红色变为亮蓝色时即为终点；镁离子测定是在pH为10时，以铬黑T为指示剂用EDTA标准滴定溶液测定钙、镁离子含量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁合量中减去钙离子含量即为鲜离子含量。
4 试剂与材料
分析方法中除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合GB/T 6682中三级水的规定；分析方法中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T 601、GB/T603之规定制备。
4.1 硫酸(GB 625)：1+1溶液。
4.2 过硫酸钾(GB 641)：40g/L溶液，贮存于棕色瓶中(有效期1个月)。
4.3 三乙醇胺：1+2水溶液。
4.4 氢氧化钾(GB 629)：200g/L溶液。
4.5 钙-羧酸指示剂：0.2g钙-羧酸指示剂〔2-羟基-1-(2-羟基-4磺基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸〕与100g氯化钾(GB 646)混合研磨均匀，贮存于磨口瓶中。
4.6 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)(GB 1401)标准滴定溶液:c(EDTA)=0.01mol/L。
4.7 氨-氯化铵缓冲溶液：pH=10。
4.8 铬黑T指示液：溶解0.50g铬黑T即〔1-(1-羟基-2-萘偶氨-6-硝基-萘酚-4-磺酸钠)〕于85mL三乙酸胺中，再加入15mL乙醇(GB 679)。
5 分析步骤
5.1 钙离子的测定用移液管吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，加1mL硫酸溶液(4.1)和5mL过硫酸钾溶液(4.2)加热煮沸至近干，取下冷却至室温加50mL水，3mL三乙醇胺(4.3)、7mL氢氧化钾溶液(4.4)和约0.2g钙-羧酸指示剂(4.5)，用EDTA标准滴定溶液(4.6)滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。
5.2 镁离子的测定用移液管吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，加1mL硫酸溶液和5mL过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液，用氢氧化钾溶液调节pH近中性，再加5mL氨-氯化铵缓冲缓溶液(4.7)和三滴铬黑T指示液(4.8)，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点。注：①原水中钙、镁离子含量的测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸。②三乙醇胺用于消除铁、铝离子对测定的干扰，原水中钙、镁离子测定不加入。③过硫酸钾用于氧化有机磷系药剂以消除对测定的干扰。
6 分析结果的表述
6.1以mg/L表示的水样中钙离子含量(x1)按式(1)计算：
x1= …………………………………(1)
式中：
V1---滴定钙离子时，消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
c---EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V---所取水样的体积，mL；
0.04080---与1.00mLEDTA标准滴定溶液〔c(EDTA)=1.000mol/L〕相当的，以克表示的钙的质量。
6.2 以mg/L表示的水样中镁离子含量(x2)按式(2)计算：
x2= …………………………………(2)
式中：
V2---滴定钙、镁合量时，消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V1---滴定钙离子合量时，消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
c---EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V---所取水样的体积，mL；
0.02431---与1.00mLEDTA标准滴定溶液〔c(EDTA)=1.000mol/L〕相当的，以克表示的镁的质量。
7 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的允许差不大于0.4mg/L。
____________________ 附加说明：
本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部天津化工研究院归口。本标准由化工部天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人邵宏谦、邵维仁、米传俊、张彦莉、周伟生。自本标准发布之日起，原化学工业部部标准HG 5�1506)85《工业循环冷却水中钙离子测定方法》、HG5�1507�85《工业循环冷却水中镁离子测定方法》作废。 |
