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分解电压和超电压
来源: 作者: 加入时间:2008-1-30 11:41:49 阅读次数:

解电压和超电压
  在标准状态下,在酸性介质中,以电池方式完成反应
  2 H2 + O2 — 2 H2O
  
  现在要使反应逆转,即拟以电解的方法完成下面的反应
  2 H2O — 2 H2 + O2
  理论上要加 1.23 V 的直流电即可。 1.23 V 成为理论分解电压。实际情况如何?看如下的实验数据 — 电解池的电流随外电压变化的情况。 当外电压小时, 电解池的电流极小且变化很不显著。当电压超过 1.70 V 后, 电流明显增大,两极有大量气泡,电解明显发生。 1.70 V 被称为分解电压。
  


  分解电压与理论分解电压之间的差称为超电压。电解过程中超电压的产生和两极反应的超电压有关,它直接受极板材料和析出物质的种类影响。 例如,电解 CuSO4 溶液,阴极产物是 Cu 。这与根据电极电势判断的结论是一致的。因为
  
  以 Zn 为电极电解 ZnSO4 的水溶液时,根据电极电势判断的结论是在阴极产生 H2 。因为
  
  而实际上是 Zn 在极板上析出。原因何在?原因就是 H2 在 Zn 极板上析出时的超电压很大,显然大于 0.76 V , 难于析出 。致使 Zn 在极板上沉积。
   = - 2.37 V , 值过于小, 足
  以克服氢气的超电压,故电解 MgSO4 的水溶液时仍得到 H2
  这属于动力学问题,不能根据热力学数据下结论。
  练习 将反应 H+ + OH- — H2O 设计成原电池,试写出正,负两电极的半反应。
  

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